李宗和
- 作品数：82 被引量：151H指数：7
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- 氧原子对二甲基亚硝胺羟基化反应的机理研究
- 2011年
- 用量子化学密度泛函(DFT)方法,在B3LYP/6-31G**水平下,研究了氧原子对二甲基亚硝胺(NDMA)羟基化的反应机理。结果表明,氧原子对NDMA甲基上CH键的直接氧化过程,比经单-三交叉点的反应路径要容易的多。反应势能面进一步说明,氧化方式下的羟基化反应是容易进行的放热反应;溶剂化效应和MP2/6-311G**更高级别的计算,不改变其反应机理,只改变了活化能的大小。
- 李澜王竑李宗和
- 关键词：NDMA羟基化B3LYPMP2
- CH与H_2分子反应动力学及选态反应的理论研究被引量：3
- 1993年
- 次甲基作为化学反应源曾引起广泛的兴趣.Schaefer 及其合作者于1977年对反应CH(~4Σ^-)+H_2→CH_2(~3B_1)+H 进行过量子化学研究,但是计算中限制了一些自由度.近年来,由于能量梯度方法的发展,反应途径哈密顿理论和变分过渡态理论的提出,有可能进一步对该反应进行分子反应动力学性质的研究.本文用从头算UHF/6-31G 方法和能量梯度方法首先优化出上述反应(原子编号为CH_a+H_bH_c→H_bCH_a+H_c)的过渡态;
- 刘若庄马思渝李宗和
- 关键词：次甲基从头算分子反应动力学
- α-羟基化吡咯烷亚硝胺代谢及形成DNA加合物反应机理的理论研究被引量：3
- 2009年
- 采用密度泛函理论,在B3LYP/6-31G**水平上,研究了气相和水溶剂中,α-羟基化吡咯烷亚硝胺(-αhydroxylation-NPYR,A)代谢为终致癌物重氮氢氧化物(B)、重氮烷阳离子(C)和氧离子(D),以及C与鸟嘌呤碱基相互作用的反应机理.化合物A代谢为终致癌物,涉及异构化和质子化过程,是相对容易进行的放热反应.终致癌物C与鸟嘌呤在N7位形成DNA加合物F和G的反应,遵循SN2机理.加合物G由F异构形成,且有相对高的异构化能(气相:244.77 kJ/mol;水溶剂中:234.83 kJ/mol),这与实验上得到加合物G是主要癌变物的结果一致.
- 李澜王竑牛晓娟李宗和
- 关键词：密度泛函理论DNA加合物致癌
- SiO_2在CH_3ONO→CH_3O+NO解离中作用的理论研究被引量：1
- 2004年
- 利用B3LYP方法 ,在 6 3 1+G 基组下研究了在SiO2 存在下的CH3 ONO→CH3 O +NO解离反应 .计算了全优化下的解离反应 ,以及固定SiO2 的键长和键角做部分优化下的解离反应 .在反应中SiO2 与CH3 ONO相接近 ,O—N键逐渐伸长 ,生成复合物 ,放出热量 ,进一步促进了CH3
- 赵红梅刘鲲孙成科李宗和
- 关键词：解离反应键长键角大气化学
- 气相中Fe^(2+)和H_2O_2作用生成OH自由基的理论研究被引量：3
- 2003年
- 利用B3LYP方法 ,在 6 3 11G 基组下研究了气相中Fe2 +与H2 O2 作用生成OH自由基的反应途径 ,探讨了铁离子对生成羟基自由基所起的作用 .结果表明反应的途径为 :Fe2 +与H2 O2 首先形成中间体 (FeO2 H2 ) 2 +,然后通过O—O键的断裂生成中间体 (HOFeOH) 2 +,再断Fe—OH键生成羟基自由基 .Fe2 +和H2 O2 的电荷强烈相互作用以及Fe2 +的d轨道上的电子促进H2 O2 中的O—O键断裂 。
- 赵红梅孙成科刘鲲李宗和
- 关键词：FE^2+OH自由基气相自由基反应铁离子羟基自由基
- 单分子断键反应的理论研究
- 2004年
- 利用微扰理论和对称性规则 ,得到了单分子断键反应中反应物结构、过渡态和所断键之间的关系 .据此 ,对环丙基自由基及其正负离子的热开环反应和过氧化氢基态均裂反应作出预言 ,其中对环丙基自由基及其正负离子的热开环反应作出以下三方面的预言 :是否存在过渡态 ;产物的立体选择 ;反应的相对难易程度 .并分别使用UHF方法和CASSCF方法做势能面计算 。
- 刘鲲赵红梅李宗和
- 关键词：微扰理论过渡态碳环化合物
- 分子内坐标下反应途径性质的理论研究
- 李宗和徐红曹晓燕许贤忠刘若庄
- 关键词：化学键
- 单分子正则速率常数理论计算的研究被引量：1
- 1996年
- 对单分子反应在不对称Eckart位垒隧道校正的基础上,通过计算累积反应几率N(E),而获得微正则速率常数K(E)和正则速率常数K(T).并设计了完整的计算程序,以HCN→CNH(Ⅰ)及FNC→NCF(Ⅱ)反应为例进行了计算.对于反应(Ⅰ)理论计算结果与实验数据一致,反应(Ⅱ)的计算结果与采用国际通用POLYRATE程序计算的k^(CVT/MEPSAG)(T)值相符合.
- 李宗和冯文林王艳张绍文刘若庄
- 关键词：单分子反应化学反应反应速率常数
- 四苯基卟啉质子化结构变化的理论研究被引量：6
- 2000年
- 用半经验的ＡＭ１ ＭＯ方法，进行合理的对称性限制，计算了一类重要的卟啉衍生物－四苯基卟啉及其质子化二酸的构型，并通过结构分析，电荷布居分析和前线轨道分析，讨论了质子化过程的构型变化以及这种变化对分子堆积堆能带来的影响。
- 马思渝岳亲姣李宗和
- 关键词：四苯基卟啉
- 含侧链手性噁唑硼烷催化还原苯乙酮对映选择性的理论研究被引量：2
- 2003年
- 用AM1方法研究了含侧链手性唑硼烷催化苯乙酮还原反应的对映选择性机理及其取代基和构型对对映选择性的影响 .计算结果表明 ,含侧链手性唑硼烷催化还原苯乙酮的反应机理与Corey等人提出的机理相符合 ,在此类硼催化剂的作用下 ,苯乙酮还原产物的绝对构型以R型为主 .当唑硼烷环N( 3) ,B( 2 )上无取代基时 ,C( 4) ,C( 5 )
- 杨思娅孙成科林雪飞马思渝李宗和
- 关键词：侧链苯乙酮对映选择性量子化学
