公共文化服务平台

共 7 条记录，以下是 1-7

全选清除导出

排序方式：

聚合物降解机制的密度泛函理论研究: 聚合物降解机理的原子层次研究是一个十分重要的研究课题.对于具有长链骨架结构的聚合物来说,键断裂主要发生在链的端部,中间或者是自由断裂.其反应机理的复杂化使得在实验上很难观测到聚合物的具体降解过程.我们以往的工作,已经证明...; 于天荣高阳王波代星姜万润宋瑞霞张占文金明星唐永建王志刚

聚-α-甲基苯乙烯解聚反应的动力学模拟: 2016年; 聚合物降解在原子层次上的理论研究是相关于高分子材料反应调控的重要课题．运用引入色散修正的密度泛函紧束缚理论（DFTB-D）方法，对两端不饱和与一端不饱和（c-端不饱和，CH2-端不饱和）共3种典型顺次连接的聚-a-甲基苯乙烯（PAMS）片段的降解过程进行了原子层次动力学模拟研究．结果显示，PAMS在500～600K的温度环境下，降解都对应于解聚过程，并且单体单元逐一脱落主要发生在链的未饱和端部．进一步的3种片段的电子结构分析均显示，占据在最高占据分子轨道（HOMO）和最低非占据分子轨道（LUMO）的电子主要局域在未饱和一端，这与势能面预测的结论是相符的．此外，动力学模拟的结果也指出，适当的增加温度，能够让解聚反应加快进行．进一步基于DFFB—D方法的C-C键断裂过程的弛豫扫描也清晰地显示，从能量角度，解聚发生在不饱和端也更为容易．此外，自旋布居分析体现了这是与PAMS的电子自旋极化结构紧密相关的．我们希望，当前的理论研究能够对理解聚合物降解机理起到基本的参考作用．; 于天荣姜万润王波张占文陈素芬李波唐永建王志刚; 关键词：解聚动力学模拟自旋极化

孤立条件下布洛芬分子手性转变过程的理论研究被引量：16: 2015年; 基于密度泛函理论的B3LYP方法,采用6-31+g(d,p)基组,对孤立条件下布洛芬分子的手性转变过程进行研究.通过寻找反应过程中包括过渡态和中间体的各极值点结构,绘制了布洛芬分子手性转变路径反应势能面,分析了各极值点的几何和电子结构特性.结果表明:布洛芬实现从S型到R型手性转变的反应路径有两条.路径1包括三个过渡态和两个中间体,路径2包括四个过渡态和三个中间体.反应路径上最大的能垒是73.54 Kcal/mol,来源于手性碳上的氢向羧基上的氧转移.这一研究为进一步实现一些有重要应用价值的点手性分子手性转变反应调控提供了理论参考.; 邹晓威梅泽民王丽萍佟华于天荣王佐成; 关键词：手性布洛芬密度泛函理论过渡态

水环境下α-丙氨酸分子手性的转变机制被引量：43: 2015年; 基于密度泛函理论考察水环境下α-丙氨酸分子手性转变机制,通过寻找水环境下α-丙氨酸手性转变过程过渡态及中间体等极值点的结构,绘制水环境下α-丙氨酸分子手性碳上氢原子转移及形成中间体异构过程的反应势能面.结果表明:与孤立条件的手性转变过程相比,以单个和两个水分子为桥梁的氢原子从手性碳向羰基氧转移过程的能垒从325.5kJ/mol分别降为200.6,173.0kJ/mol;氢原子从羰基氧再迁移到手性碳另一侧的能垒从229.2kJ/mol分别降为105.3,73.5kJ/mol.这是由于水分子在α-丙氨酸分子对映体手性转变过程中具有催化作用,即生命体内存在微量右旋丙氨酸的机制是水参与了左旋丙氨酸手性转变过程,降低了反应能垒所致.; 王佐成佟华王丽萍赵衍辉于天荣梅泽民; 关键词：手性 Α-丙氨酸密度泛函理论过渡态

孤立条件下手性α—丙氨酸分子结构特性的理论研究被引量：19: 2013年; 使用基于密度泛函理论的B3LYP方法,采用6-31+g(d,p)基组,用Gaussian03对孤立条件下的手性α-丙氨酸分子结构特性进行理论计算.首先优化了三种α-丙氨酸分子的可能构型,进行了红外振动频率计算,由此得到三种稳定构型,而后由能量最低原理确定了α-丙氨酸分子最可能的构型.再由手性分子的空间结构特点,得到其对映体的结构,并进行了结构优化.最后在B3LYP/6-31+g(d,p)水平上,对α-丙氨酸分子的一对对映体进行了VCD谱与前线分子轨道的计算与研究.; 刘凤阁赵衍辉钱研罗香怡马宏源于天荣王佐成; 关键词：手性 Α-丙氨酸密度泛函理论结构特性

典型轴手性D分子F被H取代的衍生物结构特性的理论研究: 2014年; 使用密度泛函理论的b3lyp方法,在b3lyp/6-31+g(d,p)理论水平上对D分子手性对映体D1的F被H取代的几种衍生物结构、红外振动频率、分子前线轨道进行了理论研究.结果表明:它们的解离产物及手型转变机制会不同;三种衍生物分子的HOMO和LUMO轨道,主要来源于骨架C原子p电子的贡献,F原子的p电子和手性C原子所在环上的H的s电子对前线分子轨道有很小的贡献.; 罗香怡辛春雨张恩杰于天荣王佐成; 关键词：密度泛函理论结构特性前线分子轨道

孤立条件下α-丙氨酸分子手性转变机制的密度泛函理论被引量：60: 2014年; 使用基于密度泛函理论B3LYP/6-31+g(d,p)水平上的计算,研究孤立条件下的α-丙氨酸分子手性转变过程.通过寻找包括过渡态和中间体的反应过程各极值点结构,绘制完整的α-丙氨酸分子手性转变路径反应势能面,并分析各极值点的几何和电子结构特性.结果表明:S型α-丙氨酸分子手性碳上的氢原子以羧基上的氧原子为桥梁,转移至手性碳原子的另一侧,实现了从S型到R型α-丙氨酸分子的手性转变;该路径有1个中间体和2个过渡态,最大的反应能垒为326.6kJ/mol,来源于第一个过渡态TS1.; 王佐成刘凤阁吕洋赵衍辉于天荣; 关键词：手性 Α-丙氨酸密度泛函理论过渡态前线分子轨道

全选清除导出

共1页<1>

于天荣