吕小兵
- 作品数：204 被引量：157H指数：8
- 供职机构：大连理工大学更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金长江学者和创新团队发展计划中央高校基本科研业务费专项资金更多>>
- 相关领域：理学化学工程环境科学与工程医药卫生更多>>
- 银催化炔基腙与二氧化碳的羧化环化反应（英文）
- 2019年
- 将二氧化碳作为羰一合成子催化转化成重要的杂环精细化学品的方法学研究受到广泛关注.1,3,4-噁二嗪-2-酮类化合物是一类具有重要生理活性的氮氧杂环化合物,广泛用于医药如钙增敏剂、强心剂、杀菌及除草剂等.传统的合成此类化合物的方法包括环状碳酸酯与肼的反应、肼基甲酸酯化合物的闭环反应等,其反应步骤长,效率低,不够经济绿色.本文开发了一种银催化的炔腙类化合物与二氧化碳羧化环化新反应用于高效合成1,3,4-噁二嗪-2-酮.首先选取苯乙炔基羟乙基腙与二氧化碳的羧化环化反应作为模式反应,筛选出适用于此反应的最优反应条件为:5 mol%醋酸银为催化剂,5 mol%碳酸铯为碱,二氧化碳压力为2.0 MPa,二甲基亚砜为溶剂,25℃下反应2 h.炔腙分子中碳氮双键的顺反构型对其羧化反应活性没有影响.当使用化学当量的叔丁醇钾或氢化钠等作为碱时,即使在2.0 MPa的二氧化碳存在下,炔腙底物也几乎全部转化成非羧化闭环产物吡唑类化合物.在最优反应条件下,氮原子上烷基取代或未取代的炔腙底物能与二氧化碳高效发生羧化环化反应,以54%–90%的产率得到20多种1,3,4-噁二嗪-2-酮产物.反应放大到克级时依旧能高效进行.产物的X射线单晶衍射及氢核磁NOE实验证实,新形成的碳碳双键为顺式结构.当使用氮原子上芳基取代的炔腙时,由于底物中氮原子的亲核反应活性较差,目标羧化产物产率很低.一价银盐通常在二氧化碳参与的羧化反应中作为路易斯酸催化剂活化碳碳叁键.本文对照实验也证明在此羧化环化反应中银盐具有不可或缺的催化作用.改变反应气氛的实验也验证了1,3,4-噁二嗪-2-酮产物中的羰基来自二氧化碳.氢核磁跟踪实验观察到加入催化量碱能有效促进关键肼基甲酸根中间体的形成.以此为依据,本文提出了包含二氧化碳插入炔腙底物形成肼基甲酸根、�
- 张文珍孙玉乾张敏周辉吕小兵
- 关键词：二氧化碳均相催化
- 一种高活性寡聚物催化剂及其制备环氧烷烃和环状酸酐交替共聚物的方法
- 本发明属于高分子材料领域，具体涉及用一种高活性寡聚物催化剂及其制备环氧烷烃和环状酸酐交替共聚物的方法。高活性寡聚物催化剂具有链状或层状的配体骨架，多个金属中心配位于间距可调的骨架空腔中，通过多金属协同催化，环氧烷烃与环状...
- 王维任伟民乐天俊吕小兵
- 一种制备二元醇的催化剂
- 本发明提供一种制备二元醇的催化剂，特别是用在二氧化碳存在下将环氧烷烃催化水解转化为相应的二元醇。所述的催化剂是基于M<Sup>1</Sup><Sub>a</Sub>[M<Sup>2</Sup>(CN)<Sub>b </S...
- 吕小兵任伟民
- 文献传递
- 一类用于捕集二氧化碳的高效节能的非水吸收剂及应用
- 本发明公开了一类用于捕集二氧化碳的高效节能的非水吸收剂及应用，属于二氧化碳捕集和碳排放削减技术领域。该方法通过引入柔性的烷氧基官能团增加吸收剂的分子体积，进而削减吸收反应过程中的粘度上升；同时对吸收剂分子结构中的氨基进行...
- 刘安华吕小兵李杰杰
- 文献传递
- 膦手性化合物合成及其在查尔酮不对称加成反应中应用
- 2020年
- 以L-薄荷醇为手性拆分试剂通过苯基二氯化膦制备含有膦手性有机膦硼烷化合物,重结晶分离出两种构型产物,发现它们在1H-NMR图谱上有显著差异.利用所得到的单一构型产物在甲基锂作用下转化为构型保持的甲基取代手性膦硼烷化合物,X射线单晶衍射确定其分子结构.在过氧叔丁醇氧化剂存在下,手性有机膦化合物可进一步转化为手性氧化膦化合物,反应过程中膦手性构型得以很好保持.在优化反应条件下,有机膦化合物参与的二乙基锌与查尔酮的不对称加成反应,目标产物的最高收率为76%,对映选择性为9%.
- 杨帅杜鹏吕小兵
- 关键词：手性膦查尔酮不对称加成反应
- 一类用于捕集混合气体中二氧化碳的新型非水甘油基脂肪胺吸收剂及应用
- 本发明公开一类用于捕集混合气体中二氧化碳的新型非水甘油基脂肪胺吸收剂及应用，属于碳中和技术领域。本发明吸收体系无需溶剂水，80oC加热条件下30min内即可实现二氧化碳完全解吸，大幅削减解吸能耗；通过向吸收剂分子结构内引...
- 刘安华毕林祝吕小兵
- 一种有机催化氧化吲哚自缩合制备异靛蓝类化合物的方法
- 本发明公开了一种有机催化氧化吲哚自缩合制备异靛蓝类化合物的方法。涉及有机合成、染料、医药化工及有机光电材料等技术领域。该方法以氧化吲哚为原料，有机碱作为催化剂，在单质硫的促进作用下在25～100℃条件下搅拌8～24小时制...
- 周辉陈伟吕小兵
- 双核茂金属铬化合物的合成与聚合性能研究
- ＜正＞聚烯烃作为世界上使用最广泛的合成原材料已经广泛应用于我们日常的生产和生活。最近几年,由于对高性能聚烯烃产品需求的增加使得更多的研究机构去开发高性能的烯烃聚合催化剂,茂金属催化剂可以产生一系列高性能的聚烯烃产品,例如...
- 徐铁齐吕小兵
- 文献传递
- 一种用二氧化碳合成戊烯二酸酐类化合物的方法
- 本发明属于精细化工合成技术领域，涉及一种用二氧化碳合成戊烯二酸酐类化合物的方法。本发明使用2‑丁烯酸衍生物为原料，加入有机碱及反应溶剂，然后通入二氧化碳，在0～50摄氏度搅拌反应0.5～24小时，反应结束后放置至室温，缓...
- 张文珍张珂张敏任伟民吕小兵
- 文献传递
- 一类基于醚/碱金属配合物的多活性位点催化剂、制法及在制备聚酯、聚碳酸酯中的应用
- 一类基于醚/碱金属配合物的多活性位点催化剂、制法及在制备聚酯、聚碳酸酯中的应用，属于高分子材料领域。基于醚/碱金属配合物的多活性位点催化剂是以功能化基团封端的聚醚多元醇为主链配体，通过碱金属的配位作用将多条主链连接起来的...
- 王维任伟民乐天俊吕小兵
