孙科举
- 作品数：7 被引量：21H指数：2
- 供职机构：燕山大学环境与化学工程学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金国家重点基础研究发展计划更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- Fe/ZSM-5中铁物种的紫外拉曼光谱表征
- ＜正＞分子筛的孔道结构为具有特殊催化性能的高分散的过渡金属氧化物原子簇的生成提供了有利的空间和电子环境。Fe/ZSM-5以其在选择氧化和环境保护等方面的独特催化性能在近年来受到广泛而深入的研究。Fe/ZSM-5在较高浓度...
- 范峰滔冯兆池孙科举夏海岸李灿
- 关键词：杂原子分子筛晶化机理紫外可见吸收光谱
- 文献传递
- 金属载体强相互作用增强Au/TiO_(2)催化剂在3-硝基苯乙烯选择性加氢反应的活性被引量：1
- 2021年
- 自Haruta与Hutchings于上世纪八十年代末发现金纳米催化剂优异的反应活性以来,科研人员对金催化的应用领域进行了广泛而深入地研究.对金催化科学和应用领域的研究一直在进行.大量的研究表明,金催化剂在各种选择性氧化反应中具有优异的催化性能(高活性和高选择性).然而,在催化加氢反应中,尽管金催化剂相比于铂族金属显示出优越的选择性,但是由于金催化剂选择性加氢反应的活性较差,使其在选择性催化加氢反应中的应用受到了极大的限制.研究表明,金催化剂较弱的活化氢气能力是其催化加氢反应活性低的主要原因.研究发现,氢气活化的活性中心可能是界面、负价金、低配位的金原子等.金催化剂具有明显的载体效应,金属-载体之间的相互作用能够显著地改变金催化剂的催化性能.Tauster等研究发现,铂族金属与还原性载体之间存在强相互作用,能够引发载体包覆金属表面,并且使得电子从载体向金属迁移,导致金属带负电.受金属-载体强相互作用(SMSI)效应的启发,本文探究了Au/TiO_(2)催化剂中SMSI对金催化剂加氢性能的影响.在H_(2)或O_(2)气氛下高温焙烧Au/TiO_(2),获得一系列金催化剂(Au/TiO_(2)-TA,T为焙烧温度(℃):300、400、500和600;A为气氛:H_(2)或O_(2)).对比在3-硝基苯乙烯(3-NS)选择性加氢反应中的活性发现,Au/TiO_(2)-500H的TOF值是Au/TiO_(2)-500O的3.3倍;动力学测试表明,Au/TiO_(2)-500H和Au/TiO_(2)-500O的反应表观活化能分别为79.5和105.1 kJ/mol.这表明两类催化剂催化活性中心的结构存在差异.X射线光电子能谱测试结果表明,Au/TiO_(2)-H样品中Au带部分负电,而Au/TiO_(2)-O中Au显示为金属态.HAADF-STEM和EELS显示,Au/TiO_(2)-H中Au NPs的表面有TiOx物种,增加了Au-TiO_(2)的界面.EPR结果表明,Au/TiO_(2)-H中存在表面Ti3+物种,而Au/TiO_(2)-O样品中则没有.为确认加氢反应的活性中心到底是界面还是负价金物�
- 洪峰王升扬张军营付俊红蒋齐可孙科举黄家辉
- 紫外拉曼光谱在分子筛合成机理中的应用
- ＜正＞1.前言目前为止,人们已经提出了很多分子筛晶体结构的形成过程的机理。然而,由于分子筛合成体系的复杂性使得人们对其生成机理仍没有得到统一的认识。紫外拉曼光谱可以避开分子筛合成中中间物种产生荧光的干扰而增加灵敏度。另外...
- 范峰滔冯兆池孙科举夏海岸李灿
- 关键词：紫外拉曼原位分子筛
- 文献传递
- 金属衬底上石墨烯生长机理研究进展被引量：4
- 2012年
- 石墨烯作为一种新型的二维碳材料,在高性能纳米电子器件、复合材料、场发射材料、气体传感器及能量存储等领域具有非常重要的应用前景.然而,大规模可控合成高质量的石墨烯仍然面临巨大的挑战,其中比较有效的方法之一是在金属衬底上生长石墨烯.本文总结了近年来在金属衬底上生长石墨烯的机理研究方面取得的重要进展,从初始阶段、成核阶段、长大过程3个方面进行了介绍,最后还介绍了氢气在石墨烯生长过程中所起的重要作用,以期对石墨烯生长机理的深入研究及大规模可控制备提供帮助.
- 马秀芳孙科举李微雪
- 关键词：石墨烯成核过渡金属表面
- 纳米金催化一氧化碳氧化反应的理论研究（英文）被引量：2
- 2016年
- 近年来,纳米金催化剂独特的催化性质,特别是其优异的低温催化氧化活性,引起了人们极大的研究热情.除低温选择氧化外,在精细化学品合成、大气污染物消除、氢能的转换和利用等领域也开发出了一系列有广泛应用前景的金催化反应.此外,体相金的化学惰性和纳米金的超高活性之间差异的"鸿沟"也引起了理论工作者浓厚兴趣,试图从原理上理解体相金和纳米金活性差异的根源.CO催化氧化是最具有代表性的研究金催化活性的化学反应,本文主要综述了近十多年来金催化CO氧化反应理论计算方面的研究工作.一般认为,CO在纳米金表面的吸附是CO氧化反应的初始步骤.密度泛函理论研究表明,CO在金表面的吸附强度主要与被吸附金原子的配位数有关:金配位数越低,CO的吸附能越强,部分研究结果表明两者之间存在近似的线性关系.我们研究发现,CO吸附强度也与被吸附金周围配位金原子的相对位置有关,其中位于正下方的配位金原子加强CO吸附,而位于侧位的配位金原子则弱化CO吸附,这显然削弱了CO吸附与金配位数线性关系的可靠性.理论研究表明,在纯金表面上O_2吸附强度一般很弱,只有在一些特殊结构的金团簇上才有较强的吸附,但在Au/Ti O_2界面及CeO_2表面上O_2吸附较强.金表面原子氧的吸附和金的表面结构有关.我们发现,原子氧倾向于在金的表面形成一种线性的O–Au–O结构以增加其稳定性.当金表面的氧覆盖度增大时,会形成一种金氧化物薄膜结构,其结构依赖于氧的化学势和金的表面结构.纳米金催化CO氧化反应机理可能因体系、载体等的差异而不同.大部分理论计算结果表明,在纯金表面上O_2很难直接解离形成原子氧,因此反应机理可能是吸附的CO先与O_2反应形成了一种CO–O_2中间体,然后解离形成CO_2.在Au/TiO_2和Au/Ce O_2催化剂上CO催化氧化机理争议很大,均有计算�
- 孙科举
- 关键词：金纳米粒子反应机理相对论效应
- 催化材料的紫外拉曼光谱研究被引量：12
- 2009年
- 综述了在过去的几年中,我们研究组利用紫外拉曼以及共振拉曼光谱技术在含过渡金属的微孔和介孔材料中活性位结构的表征.分子筛合成机理以及氧化物表面相结构研究中取得的进展.微孔-介孔材料骨架中超低含量的孤立的过渡金属离子或氧化物包括TS-1,Ti-MCM-41,Fe-ZSM-5,Fe-SBA-15和V-MCM-41等能够通过紫外拉曼光谱可靠、准确地鉴别出来.利用紫外拉曼可避开荧光和增加灵敏度的特点,利用自行设计的可用于原位研究水热合成过程的原位紫外拉曼光谱池,对几种典型分子筛(X型分子和Fe-ZSM-5)的合成过程实现了拉曼光谱研究.结果表明,紫外拉曼光谱可以灵敏地检测出合成前体、中间物以及分子筛晶体的演化过程.此外,通过共振拉曼光谱研究了Fe/ZSM-5上的活性中心以及活性氧物种.结果表明,这种具有高活性的氧物种是一种双原子铁物种上的过氧离子,反应的中间物种类似于单加氧酶中的铁络合物.紫外拉曼光谱对氧化锆和氧化钛等氧化物的研究中发现,氧化物的表面与体相结构不同.这一发现对于催化材料的研究有着非常重要的意义,因为大多数的催化材料性质主要取决于它的表面结构.例如,在氧化钛体系中,将用紫外拉曼光谱鉴定出的表面物相信息与氧化钛光催化活性相关联,提出了"锐钛矿-金红石表面异相结增强光催化活性"的新概念.
- 范峰滔徐倩夏海岸孙科举冯兆池李灿
- 关键词：紫外拉曼杂原子分子筛相变
- Fe-AlPO4-5 分子筛的共振拉曼光谱被引量：2
- 2009年
- 利用周期性密度泛函的方法,将过渡金属杂原子取代的硅基分子筛的共振拉曼计算结果成功推广到磷铝分子筛体系中.根据对Fe-ZSM-5共振拉曼光谱特点的推广和对Fe-AlPO4-5振动光谱的理论计算结果,预测在Fe-AlPO4-5的共振拉曼光谱的1190、1130、1000-1050和600cm-1位置附近将出现四条显著的谱带.实验的Fe-AlPO4-5的共振拉曼光谱中确实观察到四条与骨架Fe物种相关的谱带分别位于1210、1130、1050和630cm-1处,与预测结果一致.另外发现含铁磷铝分子筛的共振振动频率要高于相应的含铁硅基分子筛体系的振动频率,这种频率的差异主要是氧在不同分子筛体系中受力的力常数不同引起的.另外磷氧四面体和铝氧四面体之间的电荷吸引作用对振动频率也有较大的影响.
- 孙科举李微雪冯兆池李灿
- 关键词：密度泛函理论共振拉曼光谱
