董东栋
- 作品数：3 被引量：3H指数：1
- 供职机构：曲阜师范大学化学与化工学院更多>>
- 发文基金：山东省自然科学基金国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 含铁、钴和钌的金属有机化合物参与反应的机理研究
- 本论文分别对铁羰基配合物与炔烃插入反应、钴羰基配合物与炔烃插入反应和CpRu(PPh3)2SH与RNCS反应的反应机理进行了研究，主要包括以下几个方面的内容：
首先，应用密度泛函计算方法，通过Fe2(CO)8与HC...
- 董东栋
- 关键词：解离氢迁移
- 文献传递
- CpCo(CO)_2与乙炔反应的机理及乙炔插入时的区位选择性研究
- 2010年
- 应用密度泛函理论(DFT),研究了CpCo(CO)2(Cp=环戊二烯负离子)与HC≡CH的反应机理,重点探讨了反应过程中乙炔插入Co—C键时所产生的区位选择性.研究表明,由于羰基碳原子更易受到乙炔碳原子的亲核进攻,导致乙炔从羰基碳原子处插入比从非羰基碳原子处插入更有利.
- 董东栋郑宁李海霞范伟曹向辉毕思玮
- 关键词：反应机理
- CpRu(PH_3)_2SH与HNCS的模型化反应机理被引量：3
- 2010年
- 应用密度泛函理论(DFT),通过CpRu(PH3)2SH(Cp=环戊二烯基)与HNCS的模型化反应,探讨了CpRu-(PPh3)2SH与RNCS(R=Ph,1-naphthyl)反应生成CpRu(PPh3)S2CNHR的两种可能的反应机理.一种可能的机理是,一个PH3配体先从反应物CpRu(PH3)2SH解离出来,得到一个16e中间体,然后经过一个氢转移反应,得到产物;另一种可能的机理是,先经过一个氢转移反应,然后一个PH3配体再从金属中心解离出来,得到产物.通过分析两种机理的势能曲线发现,反应的决速步骤为从硫原子到氮原子的氢迁移过程.第一种反应机理中反应的最高活化能明显比第二种反应机理的最高活化能高.因此,我们预测反应倾向于先发生氢迁移,然后配体PH3再从金属中心上解离出来.在该反应机理中,尽管和产物相连的中间体稳定性稍高于产物,由于熵效应致使最终产物仍然是实验中所得到的产物.
- 赵义董东栋毕思玮
- 关键词：密度泛函理论氢迁移HNCS反应机理
