王殿勋
- 作品数：94 被引量：157H指数：7
- 供职机构：中国科学院化学研究所更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金河北省自然科学基金中国科学院知识创新工程重要方向项目更多>>
- 相关领域：理学环境科学与工程机械工程天文地球更多>>
- 大气臭氧化学研究进展被引量：41
- 2006年
- 臭氧是大气化学中的核心物种。在平流层中,臭氧层可以吸收对生物有害的紫外辐射,对地球生命起保护伞作用。在对流层大气中,适量臭氧对清洁大气是有益的。但是,由于对流层中臭氧前体物排放量的增加,特别在大城市,产生的高浓度臭氧会对大气环境造成严重污染,对人类、动植物和生态环境具有极大危害。臭氧的研究一般结合外场观测、实验室烟雾箱模拟和计算机数值模拟进行。深入开展大气臭氧化学研究,不仅有助于全面深入理解大气氧化过程以及全面掌握区域乃至全球大气自净能力,而且能为对流层污染控制提供科学依据和方案。本文总结了近年来有关臭氧化学的研究进展,论述了臭氧问题与人类当前面临的一些主要环境问题间的相互关系;重点综述了近年来有关南极臭氧空洞、中纬度地区臭氧低值和北极地区臭氧的损耗机理及其发展趋势;综述了臭氧与大气光化学和气溶胶间的耦合关系,并结合我国实际情况,提出了大气臭氧化学尚待深入开展研究的一些重要科学问题。
- 贾龙葛茂发徐永福杜林庄国顺王殿勋
- 关键词：平流层对流层光化学
- Me_2｛Si-η~5-C_5H_4(CO)Fe(CO)_2-Fe(CO)-η~5-C_5H_4Si｝Me_2和Me_2｛Si-η~5-C_5H_4Fe(CO)_2-SiMe_2-η~5-C_5H_4Fe｝(CO)_2金属络合物电子结构的实验与理论研究
- 1999年
- 葛茂发洪功义周秀中王殿勋
- 关键词：金属络合物电子结构光电子能谱
- 真空下X_2(X=Cl、Br)与AgOCN气-固反应机理被引量：1
- 2003年
- 在真空条件下完成了X2(X=Cl、Br)与AgOCN间的气-固异相反应,利用紫外光电子能谱(PES)仪,探测与确定反应产物是XNCO(X=Cl、Br),并推断其可能为一过渡态反应,生成中间络合物,新键产生与旧键断裂同时进行.
- 毕慧敏车会娟郑世钧孟令鹏王殿勋
- 关键词：光电子能谱
- 用于瞬变种研究的气相紫外光电子能谱仪被引量：11
- 1992年
- 介绍了用于瞬变种研究的气相紫外光电子能谱仪,概述了设计要求和谱仪的组成,给出了某些研究示例.
- 王殿勋赵恒奇徐广智
- 关键词：光电子能谱仪
- o-，m-，p-IC6H4OCH3的电子结构和取代基效应
- 2009年
- 采用紫外光电子能谱(UPS)手段结合理论计算研究了有机卤化物o-,m-,p-IC6H4OCH3的电子结构和取代基效应.在碘原子和甲氧基两个供电子基团的共同作用下,这三种碘代苯甲醚的第一电离能均低于相应的碘苯和苯甲醚.通过取代基效应研究表明碘代苯甲醚为富电子体,因此在有机合成反应中具有较高的反应活性.
- 佟胜睿王炜罡马春平葛茂发王殿勋
- 关键词：电子结构取代基效应紫外光电子能谱反应活性
- BrCl紫外光电子能谱实验及理论研究被引量：6
- 2004年
- 采用紫外光电子能谱研究了影响大气臭氧浓度的重要卤素互化物一氯化溴的精细电离能谱 .实验得到BrCl的第一绝热电离能和垂直电离能分别为 10 95eV和 11 0 0eV .BrCl的最高占据轨道 6π电离产生了明显的旋轨分裂谱带 .这对旋轨分裂谱带分别清晰地显示出 4个振动精细结构峰 .频率分析显示BrCl分子最高占据轨道为弱反键性质 .比较了HF方法和外壳层格林函数方法 (OVGF)对电离能的计算结果 ,并对实验值进行了分析比较及指认 .采用实验构型OVGF方法给出的电离能结果无论在低电离能区还是在高电离能区都和实验值一致 ,特别是第一垂直电离能 10 988eV与实验值 11 0
- 乔志敏孙巧孙树涛王殿勋
- 关键词：紫外光电子能谱电离能量子化学
- 双对苯氰基系列分子气相HeI紫外光电子能谱和量子化学研究被引量：1
- 1999年
- 测定了 4,4′ 二氰基联苯 ( 1 ) ,4,4′ 二氰基二苯醚 ( 2 ) ,4,4′ 二氰基二苯甲烷( 3) ,4,4′ 二氰基二苯酮 ( 4) ,4,4′ 二氰基二苯砜 ( 5 )的气相HeI紫外光电子能谱 ,借助于Gauss 94采用RHF/6 31G方法对其几何构型作全优化 ,计算分子轨道及能级 ,对其低电离能区的谱带给予指认 ,得到通过空间和通过键作用的相对强弱直接影响分子轨道次序的结论 .将立体效应和电子效应分开讨论 ,得到该系列分子电离能的变化规律 .
- 陈瑞芝郑世钧孟令鹏乔春华曹晓燕王殿勋
- 关键词：紫外光电子能谱UPS量子化学
- 253.7nm紫外光光解CIONO_2(Chlorine Nitrate)的HeI紫外光电子能谱研究被引量：1
- 1996年
- 本文首次报导Hel(21.22eV)紫外光电子能谱(UPS)用于ClONO_2的光化学反应研究.253.7nm紫外光光解ClONO_2的产物随光解时间的不同而异:光解15min后,产物为Cl_2,O_2和NO_2;光解25min和35min后,CINO的UPS谱峰清晰地显现在光解产物的UPS谱图中.从而提出了253.7nm 紫外光光解ClONO_2的反应机制.
- 江澎王晓慧王殿勋
- 关键词：光解光化学反应紫外光电子能谱
- 对流层夜间化学研究被引量：8
- 2006年
- NO3自由基与N2O5是对流层夜间化学的关键物种。一方面NO3与O3等组分是夜间大气中的重要氧化剂,与它们的反应是生物排放挥发性有机物(VOCs)的主要汇;另一方面NO3与N2O5和雨滴或气溶胶颗粒物发生的异相反应则是大气中氮氧化合物NOx(NO,NO2)的主要清除过程,从而可以减轻对流层臭氧污染。研究它们的化学反应性质及对其进行实地测量,对深入理解大气氧化过程和全面了解区域乃至全球大气自净能力有重要意义。本文总结了近年来有关夜间化学的研究成果,介绍了以NO3和N2O5为中心的基本夜间化学过程、对流层中NO3与N2O5的源与汇以及外场测量技术的最新研究进展,并提出了尚待解决的一些问题。
- 贾龙葛茂发庄国顺姚立王殿勋
- 关键词：测量技术
- 苯多烯基硝基系列化合物的HeI紫外光电子能谱（UPS）研究
- 1994年
- 本文报道具有反向端基的本多烯基硝基系列化合物Ｘ＝－ＮＯ２，－ＣＨＯ，－ＣＯＣＨ＿３）的气相ＨｅＩ紫外光电子能谱（ＵＰＳ）．ＵＰＳ谱的指认借助于已有报道的与此有关的小分子的ＵＰＳ结果以及对每个研究分子的ＭＮＤＯ计算．不同端基分子的最低ＵＰＳ实验电离能（ＩＰ）不但随分子中端基效应的减弱和分子中乙烯基数目的增加呈递降关系，而且指出与乙烯基直接相连的－Ｘ为端基．而与苯环相连的－ＮＯ２基为反向端基的理论和实验基础．
- 王殿勋李颖郑世钧徐广智
- 关键词：硝基UPSHEI
