李澜
- 作品数：8 被引量：7H指数：1
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- 氧原子对二甲基亚硝胺和吡咯烷亚硝胺的氧化
- 用量子化学密度泛函（DFT）方法,在B3LYP/6-31G**水平下,研究了氧原子对二甲基亚硝胺（NDMA）和吡咯烷亚硝胺（NPYR）氧化的反应机理,并考虑了溶剂化效应。氧
- 李澜王竑张灿云
- 鸟嘌呤与nH_2O(n=1、2)的水化去氨基反应机理的理论研究被引量：1
- 2016年
- 在B3LYP/6-31G**的计算水平上,研究了鸟嘌呤在一分子和两分子水参与下水化去氨基反应的机理.结果表明:鸟嘌呤不管是与一分子水还是两分子水的水化去氨基反应,都是分两步进行的.首先,发生水解反应生成四配位的中间体,这一步为速控步;接着,发生分子内的氢迁移并脱去氨基生成终产物黄嘌呤.鸟嘌呤在两分子水的作用下发生的去氨基反应,其中一分子水起催化剂的作用.溶剂化效应(B3LYP/6-31G**)计算结果说明,溶剂化效应并不改变反应的进程,只降低反应过程的活化位垒.鸟嘌呤在一分子或两分子水参与下,其水化去氨基反应的速控步活化位垒比较高,在动力学上难以进行.
- 李澜张爱华张灿云
- 关键词：鸟嘌呤B3LYPPCM
- 亚硝胺类化合物致癌机理的理论研究
- 亚硝胺类化合物是广泛地存在于环境和日常生活中的一类潜在的致癌物质。本文应用量子化学方法，选取脂肪族亚硝胺(二甲基亚硝胺)和环烷亚硝胺(α-乙酰基．吡咯烷亚硝胺、吡咯烷亚硝胺、吡啶烷亚硝胺)，对它们从α-羟基化到生成终致癌...
- 李澜
- 关键词：二甲基亚硝胺致癌机理
- 文献传递
- 甲基重氮烷阳离子(CH3N2^＋)与DNA碱基的甲基化反应被引量：1
- 2008年
- 在B3LYP/6-31G**和MP2/6-311G**水平上,计算了终致癌物甲基重氮烷阳离子(CH3N2+)在气相和水溶剂中与四种DNA碱基上10个亲核位发生甲基化过程的反应机理.结果表明:在气相和溶剂中,终致癌物CH3N2+对碱基上相应亲核位的甲基化反应过程,活化能都比较小(<33.5kJ/mol),是容易进行的放热反应.所以,二甲基亚硝胺一旦形成终致癌物,则很容易与碱基形成癌变物.
- 李澜瞿志豪王竑李宗和
- 关键词：碱基甲基化
- 氧原子对二甲基亚硝胺羟基化反应的机理研究
- 2011年
- 用量子化学密度泛函(DFT)方法,在B3LYP/6-31G**水平下,研究了氧原子对二甲基亚硝胺(NDMA)羟基化的反应机理。结果表明,氧原子对NDMA甲基上CH键的直接氧化过程,比经单-三交叉点的反应路径要容易的多。反应势能面进一步说明,氧化方式下的羟基化反应是容易进行的放热反应;溶剂化效应和MP2/6-311G**更高级别的计算,不改变其反应机理,只改变了活化能的大小。
- 李澜王竑李宗和
- 关键词：NDMA羟基化B3LYPMP2
- α-羟基化吡咯烷亚硝胺代谢及形成DNA加合物反应机理的理论研究被引量：3
- 2009年
- 采用密度泛函理论,在B3LYP/6-31G**水平上,研究了气相和水溶剂中,α-羟基化吡咯烷亚硝胺(-αhydroxylation-NPYR,A)代谢为终致癌物重氮氢氧化物(B)、重氮烷阳离子(C)和氧离子(D),以及C与鸟嘌呤碱基相互作用的反应机理.化合物A代谢为终致癌物,涉及异构化和质子化过程,是相对容易进行的放热反应.终致癌物C与鸟嘌呤在N7位形成DNA加合物F和G的反应,遵循SN2机理.加合物G由F异构形成,且有相对高的异构化能(气相:244.77 kJ/mol;水溶剂中:234.83 kJ/mol),这与实验上得到加合物G是主要癌变物的结果一致.
- 李澜王竑牛晓娟李宗和
- 关键词：密度泛函理论DNA加合物致癌
- α-乙酰氧基-N-亚硝基吡咯烷的解离及其致癌代谢机理的理论研究被引量：1
- 2007年
- 用ab initio方法,在MP2/6-31G**水平下讨论了α-乙酰氧基-亚硝基吡咯烷(α-Acetoxy-NPYR)在各种条件下的解离反应机理,并对形成终致癌物B,C,D的代谢机理进行研究.发现在OH-和H2O作用下的解离都遵循羟基进攻羰基机理,OH-作用下是一个经四面体中间体阴离子的无位垒过程,H2O作用下有相对高的活化能(165.36kJ/mol).H3O+作用下是先形成阳离子产物的SN1过程,并没有发现遵循两种综合的解离情形.同时,羟基化产物异构化为终致癌物B,C,D是一个相对容易进行的过程.
- 李澜滕国凤孙淑娟李宗和
- 关键词：解离致癌
- 双环氧乙烷对三类亚硝胺的羟基化过程的理论研究被引量：1
- 2007年
- 采用量子化学密度泛函(DFT)方法,在B3LYP/6-31G**水平下研究了双环氧乙烷(Dioxirane)、氧化二甲基亚硝胺(NDMA)、吡咯烷亚硝胺(NPYR)和哌啶烷亚硝胺(NPIP)中的C—H键,三类亚硝胺化合物均形成α-羟基化产物的反应机理.得到三类分子的羟基化反应有syn-和anti-两种进攻方式,在气相和溶剂(CH2Cl2)中,Dioxirane氧化三类亚硝胺分子有相对低的能垒,均容易进行α-羟基化.
- 李澜滕国凤李宗和
- 关键词：密度泛函方法
