张峻
- 作品数：4 被引量：3H指数：1
- 供职机构：厦门大学更多>>
- 发文基金：中国博士后科学基金湖南省教育厅优秀青年基金国家重点实验室开放基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- NMR谱学方法结合DFT理论计算研究草酸双过氧钒的配位化学
- ＜正＞钒化合物具有重要的生理功能,对体内各种代谢功能均有重要作用,近年来已成为研究热点。许多过氧钒配合物的晶体结构已由X-ray衍射表征获得。然而,晶体结构和溶液结构有时并不相同,因此研究钒配合物在溶液中的结构与性质是必...
- 张峻曾碧榕蔡淑惠陈忠
- 文献传递
- 双过氧钒配合物与4，4′-联吡啶相互作用的NMR和理论研究
- 2008年
- 在模拟生理条件下(0.15mol/LNaCl溶液),应用多核(1H和51V)多维(DOSY)NMR以及变温技术等谱学方法研究双过氧钒配合物[OV(O2)(2D2O)]-/[OV(O2)(2HOD)](-简写为bpV)与4,4'-联吡啶(简写为bipy)的相互作用.竞争配位的结果,导致溶液中既有6配位的过氧钒物种[OV(O2)(2bipy)]-的生成,还有([OV(O2)2)(2bipy)]2(-6配位)的存在.采用密度泛函理论(B3LYP方法),在3-21+G*水平下计算表明,bipy和bpV生成[OV(O2)(2bipy)]-和([OV(O2)2)(2bipy)]2-的ΔG分别为-53.35和-55.85kJ/mol,较好地支持了实验结果.
- 于贤勇易平贵张峻李国斌黄昊文曾云龙陈忠
- 关键词：相互作用核磁共振
- 取代吡啶与双过氧钒配合物相互作用的NMR和理论研究被引量：2
- 2008年
- 为探讨有机配体上取代基团对反应平衡的影响,在模拟生理条件下(0.15mol/L NaCl溶液),应用多核(1H,13C和51V)多维(DOSY)以及变温NMR技术研究双过氧钒配合物[OV(O2)2(D2O)]-/[OV(O2)2(HOD)]-(简写为bpV)与取代吡啶的相互作用.bpV与有机配体的反应性从强到弱的顺序为:皮考林酸根>异烟酸根>异烟酸甲酯>皮考林甲酯,这说明吡啶环上同一位置上的不同取代基团和同一取代基团在不同位置上都影响反应平衡,竞争配位导致一系列新的6配位(配体为异烟酸根和异烟酸甲酯)或7配位(配体为皮考林酸根和皮考林甲酯)的过氧钒物种[OV(O2)2L]n-(L=取代吡啶,n=1或2)生成,密度泛函计算结果较合理地解释了实验结果,并表明溶剂化在反应中起重要作用.
- 于贤勇张峻易平贵彭洪亮郑柏树黄昊文陈忠
- 关键词：取代吡啶相互作用核磁共振
- 双过氧钒配合物与3-取代吡啶相互作用的NMR研究被引量：1
- 2008年
- 为探讨有机配体上取代基团对反应平衡的影响,在模拟生理条件下(0.15mol/LNaCl溶液),应用多核(1H、13C和51V)多维(DOSY)以及变温NMR技术研究双过氧钒配合物[OV(O2)2(D2O)]-/[OV(O2)2(HOD)]-(简写为dpV)与3-取代吡啶的相互作用,并首次报道了一些物种的NMR化学位移.dpV与有机配体的反应性从强到弱的顺序为:吡啶>烟酸根>烟酸甲酰胺≈烟酸甲酯,这说明吡啶环上取代基影响反应平衡.竞争配位导致一系列新的6配位的过氧钒物种生成.密度泛函计算结果合理地解释了实验结果,并表明溶剂化效应在反应中起重要作用.
- 易平贵于贤勇张峻郑柏树黄昊文曾云龙陈忠
- 关键词：相互作用核磁共振
