郝茂荣
- 作品数：19 被引量：136H指数：8
- 供职机构：北京化工大学更多>>
- 发文基金：国家教育部博士点基金国家自然科学基金内蒙古自治区自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- CH_3NO_2和CH_3自由基吸氢反应途径和变分速率常数计算被引量：1
- 2002年
- 采用MP2(full)/6-311G(d,p)从头算方法,优化了硝基甲烷和甲基自由基吸氢反应的过渡态结构,经QCISD(T)方法进行能量校正,得出该反应的正逆向反应的活化位垒分别是58.21kJ·mol-1和67.17kJ·mol-1.沿IRC分析指出该反应是氢转移协同反应,而且在反应途径上存在一个引导反应进行的振动模式,这一反应模式引导反应进行的区间在反应坐标S的-0.9～1.0(amu)1/2bohr之间;在温度为800～2600K范围内,运用改进的变分过渡态理论(ICVT),计算了该反应的速率常数,并与实验类比所得的速率常数随温度的变化趋势进行了比较.
- 冀永强冯文林郝茂荣李会英
- 关键词：自由基硝基甲烷从头算变分过渡态理论
- 铑碘催化剂催化甲醇羰基化反应的IRC解析被引量：12
- 2003年
- 在HF/LANL2DZ水平上,采用能量梯度法,研究了铑碘催化剂催化甲醇羰基化反应循环中各基元反应的反应物、中间体、过渡态、产物的几何结构,并计算了它们势能面的变化。通过对各基元反应过渡态的IRC解析,证实了所得各类几何结构是甲醇羰基化锗碘催化循环反应途径上的驻点,完整给出了循环反应过程中分子沿极小能量途径在各基元反应过程中的构型变化,并提出了中间体构型转换在循环反应过程中的作用。通过结构分析,提出了顺式和反式催化循环反应两种途径之间除催化活性物顺反异构关联外,还可以通过中间体构型转换关联,其活化能为49.79kJ/mol,并且在还原消除基元反应步骤有既非顺式也非反式的情况,证明该循环反应可能经历多个途径实现,但无论何种途径,碘甲烷氧化加成基元反应是整个循环反应过程的速控步骤。
- 郝茂荣冯文林冀永强雷鸣
- 关键词：甲醇羰基化反应IRC反应机理量子化学计算
- 铑碘催化甲醇羰基化反应的理论研究
- 该论文采用有效核势能近似(ECP)从头计算方法,从理论上系统地研究了甲醇在铑碘配合物催化作用下的羰基化反应循环机理,以及它的分子反应动态学行为,以揭示甲醇羰基化反应内在的微观催化机理.通过对铑碘配合物[Rh(CO)<,2...
- 郝茂荣
- 关键词：从头算甲醇羰基化
- 稀土二茂铁甲酸配合物的XPS研究
- 1994年
- 本文对二茂铁甲酸作为配体与十四种稀土元素形成的配合物进行了ＸＰＳ谱测定，讨论了它们的组成及Ｌｎ４ｄ５／２、Ｏｌｓ、Ｃｌｓ、Ｆｅ２ｐｌ／２、Ｆｅ２ｐ３／２谱和伴峰现象，说明了配合物形成过程中稀土化合物的电子结构变化和成键情况，配合物的组成为：［η５Ｃ５Ｈ５Ｆｅη５Ｃ５Ｈ４ＣＯＯ］３Ｌｎ·Ｈ２Ｏ，（Ｌｎ＝Ｌａ～Ｌｕ，Ｐｍ除外）。
- 郝茂荣李梅
- 关键词：稀土二茂铁甲酸配合物XPS光电子能谱
- Ni－Mo／r－Al_2O_3中稀土助剂作用的研究
- 1995年
- 本文利用吡啶吸附、ＸＰＳ及漫反射光谱分析，结合表面积测定，研究了Ｎｉ－Ｍｏ系催化剂添加稀土镧的氧化物后表面结构的变化情况，认为Ｌａ＿２Ｏ＿３的加入使活性组分的分散度提高，抗热性好，缓减了表面镍原子的缺电子状态，抑制了高价钼的形成，表面酸位减少。
- 郝茂荣李仲轩
- 关键词：稀土助剂
- 镍基催化剂中助剂作用的研究
- 1990年
- 本文对稀土氧化物的助剂作用做了进一步研究。添加助剂后活性组分镍在催化剂表面富集,并且以小颗粒分散,这种效应可能与稀土元素性质有关。
- 郝茂荣
- 关键词：稀土镍基催化剂助剂催化剂
- CH3NO2＋X（X＝H，OH，CH3，CH2[^3B1],O[^3P]）→CH2NO2＋XH吸氢反应过渡态结构和反应位垒的DFT计算研究被引量：1
- 2001年
- 采用DFT(B3LYP)方法,分别在6-311g(d,p),6-311++g(d,p)和自洽相关基组cc-pVTZ水平上优化了基态硝基甲烷和自由基H,OH,CH3,CH2[3B1]以及O[3P]等发生吸氢反应时的过渡态结构,并计算了反应的位垒.研究表明,对同一反应,不同基组下优化得到的过渡态几何结构基本一致;反应位垒数值的大小也基本接近,经校正,硝基甲烷同自由基反应位垒的理论计算值同实验结果基本吻合.
- 冀永强冯文林徐振峰雷鸣郝茂荣
- 关键词：硝基甲烷过渡态DFT方法
- 甲醇羰基化制乙酸反应的理论研究被引量：15
- 2001年
- 采用有效核势能近似(ECP)从头算方法, 在LANL2DZ基组下研究了铑碘络合物催化剂催化甲醇羰基化制乙酸的反应机理. 优化得到了反应基态势能面的反应物、过渡态和产物的几何构型. 理论计算结果说明, 该催化反应循环中CH3I氧化加成、羰基插入和CH3COI还原消除基元反应步骤的活化位垒分别为216.03, 128.10和126.56 kJ/mol, CH3I氧化加成是整个反应的决速步骤.
- 雷鸣冯文林郝茂荣冀永强徐振锋
- 关键词：甲醇羰基化从头算乙酸势能面
- Ni/γ-Al_2O_3体系中添加稀土氧化物产生的电子效应被引量：9
- 1997年
- 本文利用ＣＯ为探针的ＩＲ谱和ＸＰＳ谱、苯和甲苯竞争加氢反应法对Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３体系中添加稀土氧化物对表面镍原子的电子状态的影响进行了研究。结果表明添加稀土氧化物使表面镍原子的ｄ带电子密度增加，增强了Ｎｉ原子吸附ＣＯ时ｄ－π＊反馈，使Ｃ—Ｏ键消弱，促进ＣＯ解离，提高催化剂活性，具有电子效应。
- 郝茂荣
- 关键词：稀土氧化物镍催化剂助催化剂电子效应
- 氢转移反应HNCO+CH_x(x=1～3)的MP2和QCISD计算研究被引量：13
- 2002年
- 在UMP2 (FULL) / 6 311(d ,p)计算水平上 ,计算并讨论了碳氢自由基 (CHx)和异氰酸 (HNCO)发生氢转移反应位能面上驻点的结构和分子结构变化 ,并依据UMP2的优化构型 ,进一步采用UQCISD(T)方法对反应途径上的驻点进行了单点能量计算 .研究指出 ,HNCO同CH2 ,CH3 自由基反应时 ,氢转移过程在分子间以新的C—H键生成和旧的N—H键的断裂的协同方式进行 ,反应途径上均存在弱的氢键超分子复合物 ;而HNCO和CH分子之间发生的氢转移反应机理是在反应剖面的反应物一边生成一个较稳定的分子复合物HN(CH)CO ,而后 ,在生成物一边又生成一个既有热力学又有动力学稳定的复合物H2 CNCO .
- 冀永强冯文林徐振峰雷鸣郝茂荣
- 关键词：氢转移反应MP2QCISD
