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硝酸介质中锝与肼的反应研究被引量：1: 2003年; 利用溴代丁二酰亚胺滴定肼和跟踪Tc(Ⅶ)浓度随时间变化的方法,研究了硝酸介质中锝与肼的反应。实验证实了锝与肼的反应存在诱导期,该诱导期的长短与Tc(Ⅶ)的初始浓度有关,与肼的初始浓度无关;诱导期之后进入快速反应阶段,此时反应速率与锝的浓度无关,动力学方程可表示为:-dc(N2H4)/dt=kc(N2H4)·c-1(H+),反应的活化能为91.8kJ/mol。快速反应完成后体系中残留一定浓度的肼,Tc(Ⅶ)浓度又逐渐上升。; 朱志瑄贾永芬王方定; 关键词：硝酸介质锝化学反应反应速率诱导期

不对称荚醚萃取铀(Ⅵ)和稀土(Ⅲ)的研究被引量：13: 2003年; 研究了不对称荚醚N,N' 二甲基二己基 3 氧戊二酰胺(DMDHGA)、N,N' 二甲基二辛基 3 氧戊二酰胺(DMDOGA)、N,N' 二甲基二月桂基 3 氧戊二酰胺(DMDLGA)和N,N' 二甲基二己基 3,6 二氧辛二酰胺(DMDHOA)在HNO3介质中对铀(Ⅵ)、稀土(Ⅲ)和锶(Ⅱ)的萃取行为。结果表明,随着酰胺官能团氮原子上烷基链增大,不对称荚醚萃取性能下降,与铀(Ⅵ)形成的萃合物在烷烃稀释剂中的溶解性增加。分别使用正十二烷、异辛烷和煤油作稀释剂时,DMDOGA萃取铀(Ⅵ)均出现第三相,而DMDHGA,DMDHOA和DMDL GA萃取时均不出现第三相。DMDHGA萃取铀(Ⅵ)和锶(Ⅱ)的分配比及铀(Ⅵ)与锶(Ⅱ)之间的分离系数均比对称荚醚N,N,N',N' 四丁基 3 氧戊二酰胺(TBGA)的大,有利于铀(Ⅵ)与锶(Ⅱ)的分离。DMDLGA与铀(Ⅵ)生成1∶1型萃合物;而DMDLGA和DMDOGA与混合稀土(Ⅲ)(组成以氧化物计为27%La2O3,51%CeO2,6%Pr6O11,16%Nd2O3)生成1∶2型萃合物。; 丁颂东陈文浚肖成建路强罗红英刘峻峰叶国安朱志瑄唐洪彬罗方祥; 关键词：萃取剂稀释剂

硝酸介质中锝的氧化还原研究: 该文做了如下工作:1.1A槽工艺条件下锝的萃取行为,考察了硝酸浓度、铀浓度、锆浓度、钌浓度以及温度对锝萃取得为的影响.说明增加温度、锆浓度、铀浓度以及酸度都有利于锝锆、铀锝共萃物的形成,从而有利于锝的萃取.2.为了考察硝...; 朱志瑄; 关键词：硝酸介质锝; 文献传递

正丁醛作还原剂时用TBP/煤油萃取分离铀、钚和镎的研究 Ⅰ.正丁醛反萃TBP/煤油中的N_p被引量：1: 2000年; 为了解正丁醛在还原反萃分离铀、钚、镎过程中的作用 ,以正丁醛为还原剂 ,进行了硝酸水溶液反萃含U(Ⅵ )、Np(Ⅵ )或U(Ⅵ )、Np(Ⅵ )、Pu(Ⅳ )的TBP/煤油中Np的实验研究 ,测定了串级实验时Np在各萃取器中的分布 ,讨论了正丁醛、镎、铀、硝酸浓度、相比等对镎在萃取器中分布的影响。单级实验结果表明 ,正丁醛的加入和延长正丁醛与镎的相互作用时间 ,有利于从有机相中反萃镎 ;正丁醛的加入对铀、钚分配比的影响不大 ;但铀浓度增加会增加镎的反萃。串级实验结果表明 ,镎在 1BP中的比例小于 10 % ;第二级加入正丁醛时 ,正丁醛和镎在各级的分布较合理 ,能兼顾镎的去污与反萃。为了减少铀的损失 ,需要采用较高的硝酸浓度 ;在 1BW中出现少量白色沉淀。; 张丕禄矫海洋甘学英范元发章英杰朱志瑄王孝荣王仍陶李光鸿张炽光; 关键词：正丁醛镎铀钚 TBP

四价锝的制备与性质被引量：2: 1999年; 用短时间内热浓ＨＣｌ还原高锝酸盐和热浓ＨＣｌ与ＫＩ联合还原高锝酸盐两种方法制备了四价锝，并考察了四价锝的有关性质。结果表明：热浓ＨＣｌ还原法短时间内获得四价锝产率为３５．７％，热浓ＨＣｌ与ＫＩ联用短时间内制备出了纯四价锝；在实验浓度范围内，３３８ｎｍ处吸光度与锝浓度间有良好的线性关系；在相当大ＨＣｌ浓度范围内，ＴｃＣｌ２－６很稳定，不水解，也不被空气氧化；在呈中性或碱性的溶液中，ＴｃＣｌ２－６水解为ＴｃＯ２·ｘＨ２Ｏ时则易被空气氧化；酸性介质中ＴｃＣｌ２－６对配体取代反应的稳定性比Ｔｃ（ＮＣＳ）２－６差。; 贾永芬朱志瑄张丕禄; 关键词：锝化学性质还原法

Np(Ⅳ,Ⅴ,Ⅵ)在稀TBP/煤油与水相间的分配被引量：1: 2001年; 在制备并稳定Np(Ⅳ )、Np(Ⅴ )、Np(Ⅵ )的基础上 ,研究了它们在稀TBP/煤油与水相间的分配。考察了 2 5℃下 5%TBP/煤油萃取时硝酸浓度、硝酸铝浓度、六价铀浓度对 3种价态镎萃取分配的影响 ,并考察了TBP浓度对它们的萃取影响。 2 5℃下 ,Np(Ⅳ ,Ⅴ ,Ⅵ )的萃取反应方程及表观平衡常数分别为 :Np4 ++4NO- 3 +2TBPNp(NO3) 4 ·2TBP ,Kex(Np(Ⅳ ) ) =0 .70 5mol- 6·L6;NpO+2 +NO- 3 +TBPNpO2 NO3·TBP ,Kex(Np(Ⅴ ) ) =0 .0 378mol- 2 ·L2 ;NpO2 +2 +2NO- 3 +TBPNpO2 (NO3) 2 ·TBP ,Kex(Np(Ⅵ ) ) =2 .15mol- 3·L3。在 2 5～ 50℃范围内求得这 3个萃取反应的焓变分别为ΔH(Np(Ⅳ ) ) =1.18kJ·mol- 1;ΔH(Np(Ⅴ ) ) =- 3.71kJ·mol- 1;ΔH(Np(Ⅵ ) ) =-2 .78kJ·mol- 1。; 贾永芬朱志瑄罗方祥胡景炘叶国安; 关键词：TBP 萃取煤油乏燃料后处理

PUREX流程中Tc(Ⅶ)对U(Ⅳ)反萃Pu(Ⅳ)的影响被引量：8: 1999年; 研究了Tc()对U()还原反萃Pu()的影响。研究结果表明,在单级反萃中,有机相中锝的初始质量浓度高达441mgL时,Pu()的反萃率无明显改变;两相混合放置时间足够长时,Pu()的反萃率会降低,而且开始降低的时间随锝浓度增加而缩短;体系中有机相和水相的酸浓度、Pu浓度、U()及U()浓度的变化在所研究的范围内对Pu()反萃率的影响都不大。逆流萃取的串级实验结果表明,当1BF中Tc()的质量浓度大于135mgL时,会严重影响Pu()的反萃;小于70mgL时,对Pu()的反萃无明显影响。研究还表明,引起Pu()反萃率降低的原因是肼在低价锝的催化作用下的破坏。降低Tc()含量和缩短放置时间都有助于减小PUREX流程中锝对U()反萃Pu()的影响。; 张丕禄齐占顺朱志瑄; 关键词：PUREX流程钚乏燃料后处理锝反萃取

不同价态镎-237 与其子体镤-233 的分离测定: 针对后处理工艺流程中遇到的镎的测量问题,本文通过液闪测量与低能γ测量相结合的办法,求出了低能γ能谱在29、86、312keV处的探测效率,并以此为手段跟踪不同条件下镎、镤分离效果.通过将镎调为四价后TTA萃取然后高酸反萃...; 贾永芬朱志瑄罗方祥胡景炘姚熠; 关键词：萃取分离; 文献传递

盐酸介质中二价铁还原高锝酸盐的动力学研究被引量：2: 1998年; 研究了ＨＣｌ介质中Ｆｅ２＋还原高锝酸盐的动力学。考察了高锝酸盐浓度、Ｆｅ２＋浓度、Ｈ＋浓度、温度对反应速率的影响，得到２５℃时的反应速率方程为：－ｄｃ（ＴｃＯ４－）／ｄｔ＝（９．２±０．６）×１０－４ｃ（ＴｃＯ４－）ｃ（Ｈ＋）５．４ｃ（Ｆｅ２＋）０．９３（速率常数单位为ｍｏｌ－６．３·Ｌ６．３·ｓ－１）；反应活化能为６３ｋＪ。对反应可能的机理进行了探讨。; 贾永芬朱志瑄张丕禄王方定傅依备; 关键词：高锝酸盐还原动力学

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朱志瑄