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利用原位变温EPR研究富勒烯双体笼间的弱C―C键（英文）被引量：2: 2016年; 本文研究了(C_(60))_2-[P(O)(OCH_3)]_2富勒烯双体内的笼间C―C键的热力学性质(该双体的结构详见文献,Chem.Commun.2011,47,6111)。原位、变温电子顺磁共振波谱实验结果表明,该C―C键的键离解能(BDE)为72.4 k J?mol^(-1)(17.3 kcal?mol^(-1)),仅约为常见氢键的两倍,或约为常见有机C―C键的五分之一。因此,该二聚体于较高温度时容易发生均裂反应,形成单体自由基;降温时又容易发生自由基聚合反应。基于该笼间C―C键所具有的这些热力学特性,我们对其可被用于制备有序的富勒烯分子元器件等材料作展开讨论。; 谭天杨佳慧朱春华王官武陈家富苏吉虎; 关键词：键离解能

四核镍配合物和富勒烯的物理和化学特性: 电子顺磁共振波谱学，研究对象是含有未成对电子的物质，如自由基、金属物质、辐照样品、掺杂材料等。电子顺磁共振波谱学技术具有快速、痕量、无损探测等优势，可以精确地探测金属氧化物、自由基中的未成对电子结构，跟踪自由基相关的电子...; 谭天; 关键词：富勒烯物理特性化学特性

漆酶催化邻苯二酚开环的自由基反应机制（英文）被引量：3: 2017年; 酶催化反应是绿色化学领域中的研究热点之一。在常用的酶中,漆酶是一种多铜氧化酶。在此,漆酶被用来研究邻苯二酚的氧化和芳香环开环的自由基过程。实验表明,邻苯二酚的初始氧化产物是一个半醌自由基,再发生分子间加成反应而生成二聚体和三聚体(通过质谱鉴定),和分子内加成而生成可被5,5-二甲基-1-氧化吡咯啉(DMPO)所捕获的含有支链烷基自由基的呋喃衍生物。后者经核磁共振氢谱(~1H-NMR)加以分析。同时,通过^(17)O同位素标记追踪方法,我们发现水直接参与该分子内加成反应,并释放出^(17)O标记的羟基自由基(?^(17)OH)。此外,除了3-甲基邻苯二酚和4-甲基邻苯二酚两种类似物,此自由基过程在间苯二酚、对苯二酚、萘二酚、3-硝基邻苯二酚和4-硝基邻苯二酚等底物中均未发生。据此,我们对C_4-C_5位点的选择性活化与开环的机理展开分析和讨论,并将该机理与邻苯二酚双加氧酶导致的邻苯二酚双氧中间位置和相邻位置的开环过程相比较。这些结果将有益于漆酶的改造和仿生。; 陈明王林谭天罗学才郑在尹若春苏吉虎杜江峰; 关键词：漆酶

利用EPR研究三氧化钼中氧还活性位点形成的温度依赖性（英文）: 2019年; 本文利用热处理还原法,利用三氧化钼诱导形成具有氧化还原活性的中间产物及其温度相关特性.电子顺磁共振波谱(EPR)实验结果表明,热处理后在MoⅥ离子被还原成MoⅤ离子并形成了超氧阴离子自由基O2-.这两种活性中心的最佳热还原温度约300~350℃.自350℃逐渐升温,两种EPR信号强度迅速下降,下降~50%所对应的温度是400~450℃;当温度升至600℃或更高时,EPR信号降至0.结果表明,较高温处理或持续长时间处理都使热还原更容易发生,积累了越来越多的电子,在基底中形成类似于反铁磁耦合的电子离域.随着离域程度增大,EPR信号强度开始下降并直至消失.; 谭天陈明陈明杜江峰; 关键词：三氧化钼热还原超氧阴离子自由基

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谭天