朱磊
- 作品数：7 被引量：5H指数：2
- 供职机构：重庆大学化学化工学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金重庆市科委基金博士科研启动基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- Ni(0)催化炔醛偶联反应中配体作用的理论研究被引量：3
- 2017年
- 本文运用密度泛函理论(DFT)计算,研究了Ni(0)催化炔烃与醛分子间还原偶联反应的机理,确定了该反应最优反应路径是氧化环化、转金属以及还原消除.计算结果表明,无论使用IMes还是SIPr作为配体,反应的区域选择性都由氧化环化步控制;而硅烷的转金属化是整个反应的决速步.这不同于以往对Ni(0)催化炔醛还原偶联反应的理论研究.理论计算表明,当使用IMes作为配体时,主要产物为2-甲基-3-苯基烯丙基硅醚;当使用SIPr作为配体时,主产物则是3-甲基-2-苯基烯丙基硅醚.无论从主产物还是区域选择性,本文的计算结果都与实验报道一致.本文使用反应路径形变-结合能模型研究了IMes作为配体时的区域选择性.结果表明,形成主产物时具有较低的形变能.也就是说,过渡态中炔烃部分与苯基折叠程度较小,共轭程度更大,因此主产物为2-甲基-3-苯基烯丙基硅醚.本课题组还使用2D投影图模型研究了空间效应对不同配体的影响.结果表明,当使用IMes配体时,由于配体体积较小,可以容纳苯基在其周围,从而减小了炔烃上的苯基与醛上苯基的排斥;而使用大位阻的SIPr作为配体时,配体与炔烃上的苯基排斥很大,从而不利于2-甲基-3-苯基烯丙基硅醚的生成.
- 罗小玲李英姿戚孝天朱磊陈昌国蓝宇
- 关键词：DFT计算
- 基于密度泛函计算的复杂有机化学反应机理研究
- 复杂的反应机理令有机化学研究变得更加精彩,同时也导致了很多副反应的发生,从而降低有机化学合成方法的实用性。因此,在机理研究的基础上设计和调控有机化学反应成为该领域的核心问题之一。基于密度泛函理论的计算有机化学恰恰是解决上...
- 蓝宇戚孝天李英姿朱磊张涛
- 关键词：密度泛函计算前线轨道理论
- 文献传递
- 铑催化烯基氮杂环丙烷与炔烃的(5+2)环化反应:基于反应机理及手性传递的理论研究
- 铑催化烯基氮杂环丙烷与炔烃的(5+2)环化反应可以用来高效的构筑吖庚因类化合物.我们使用了密度泛函计算研究铑催化烯基氮杂环丙烷与炔烃的(5+2)环化反应的反应机理及手性传递机制，并同时对E和Z型底物进行了理论计算.研究结...
- 朱磊戚孝天蓝宇
- 关键词：密度泛函计算
- 一些铑催化的偶联反应中反应机理以及金属铑氧化态变化规律的理论研究
- 过度金属铑催化的偶联反应近些年已被广泛应用于构建新的碳-碳成键和碳-杂原子成键反应中,并取得很好的反应活性、选择性和很高的收率.这类反应的共同特点是,作为催化剂的铑化合物在反应过程中氧化态的可能性较多,可以是+1、+2、...
- 蓝宇刘松戚孝天李英姿余兆渊朱磊
- 铑催化烯基氮杂环丙烷与炔烃的(5+2)环化反应:基于反应机理及手性传递的理论研究
- 铑催化烯基氮杂环丙烷与炔烃的(5+2)环化反应可以用来高效的构筑吖庚因类化合物。我们使用了密度泛函计算研究铑催化烯基氮杂环丙烷与炔烃的(5+2)环化反应的反应机理及手性传递机制,并同时对E和Z型底物进行了理论计算。研究结...
- 朱磊戚孝天蓝宇
- 关键词：密度泛函计算
- 文献传递
- 基于密度泛函计算的复杂有机化学反应机理研究
- 复杂的反应机理令有机化学研究变得更加精彩，同时也导致了很多副反应的发生，从而降低有机化学合成方法的实用性。因此，在机理研究的基础上设计和调控有机化学反应成为该领域的核心问题之一。基于密度泛函理论的计算有机化学恰恰是解决上...
- 蓝宇戚孝天李英姿朱磊张涛
- 关键词：密度泛函计算前线轨道理论
- 过渡金属参与的C—F键官能团化反应机理研究进展被引量：2
- 2019年
- 有机氟化学凭借其独特的内涵在材料科学、催化化学、医学、精细化工以及生物化学领域引起了越来越多的重视,其核心在于碳-氟键的构建和切断.过渡金属的引入为活化碳-氟键提供了新的可能,也逐渐成为合成很多复杂有机物的一种替代途径.总结了以往对过渡金属促进碳-氟键活化和切断的理论研究进展,并系统性提出了碳-氟键活化的相关模式,包括碳-氟键对金属的氧化加成、过渡金属活化的芳香亲核取代、碳(sp3)-氟键双分子亲核取代(SN2)以及β-氟消除等.理论计算表明,当使用还原性较强的零价镍催化剂时,反应可按照氧化加成模式启动.而如果使用零价铂催化剂,则需要对氟原子进行额外活化才能发生氧化加成.当使用氢化金属物种还原多氟代芳烃时,氢负离子可以与多氟代芳烃发生芳香亲核取代实现碳-氟键活化.对于碳(sp3)-氟键来说,如果使用“硬”的Lewis碱,例如锂盐或镁盐,则可按照双分子亲核取代(SN2)方式活化碳(sp3)-氟键.此外,β-氟消除也是一种可能的替代机理.
- 李园园王元鉴朱磊屈凌波蓝宇
- 关键词：过渡金属反应机理氟化学
