- 手性恶唑基二茂铁膦配体的合成及工艺优化被引量：2
- 2021年
- 手性恶唑基二茂铁膦配体被广泛应用在不对称催化反应中,探索其高效合成,具有重要研究意义.以(S)-(+)-缬氨醇与二茂铁甲酸为原料,缩合反应后生成β-羟基酰胺,β-羟基酰胺进一步脱水后生成(S)-2-二茂铁基-4-(1-甲基乙基)恶唑啉,经锂化后与二苯基氯化膦反应生成(S)-1-(二苯基膦基)-2-[(S)-4-异丙基恶唑啉-2-基]二茂铁.反应过程中二茂铁甲酸与草酰氯的反应摩尔比影响中间产物β-羟基酰胺的收率,其摩尔比为1∶2时,收率最高为84%.反应溶剂的极性对(S)-2-二茂铁基-4-(1-甲基乙基)恶唑啉影响较大,当溶剂为乙腈时,反应效果最好,收率达到80%.反应时间的长短对最终产物(S)-1-(二苯基膦基)-2-[(S)-4-异丙基恶唑啉-2-基]二茂铁影响较大,当反应2 h时,收率最高达到60%.
- 吴红英化林周铎赵顺伟陈辉刘婷婷
- 关键词：膦配体二茂铁缩合脱水
- 手性5,5′-双(二苯基磷)-4,4′-二-1,3-苯并二噁唑的合成工艺
- 2020年
- 将4-溴-1,2-亚甲二氧基苯与金属镁反应得到格式试剂后再与二苯基次膦酰氯进行反应,合成亚甲二氧基苯基膦酰,碘代后经乌尔曼偶联形成双二苯基膦酰结构,经过手性拆分后得到5,5'-双(二苯基磷酰)-4,4'-二-1,3-苯并二噁唑,最后用三氯硅烷还原后得到对空气稳定手性配体的(R)-(+)-5,5'-双(二苯基磷)-4,4'-二-1,3-苯并二噁唑。其结构经过核磁进行了表征。
- 李云飞周铎赵顺伟孙敏青张垚陈辉
- 关键词：手性配体偶联手性拆分
- (R)-(-)-1-[(S)-2-二苯基膦二茂铁]乙基二叔丁基膦的合成
- 2020年
- 以乙酰基二茂铁为原料,经过手性催化还原高选择性得到乙醇基二茂铁,通过酯化、胺解得到R-N,N-二甲基-1-二茂铁乙胺,再经过锂化后与二苯基氯化膦反应得到N,N-二甲基-(R)-1-[(S)-2-(二苯基膦)二茂铁基]乙胺,最后与二叔丁基膦发生构型保持的取代反应,得到高立体选择性的双膦配体R-(-)-1-[(S)-2-(二苯基膦)二茂铁]乙基二叔丁基膦,总收率20%,产品结构经过氢谱、碳谱、膦谱确证,手性高效液相色谱分析其ee值高达99%。
- 赵顺伟刘婷婷陈瑨周铎张垚陈辉
- 关键词：乙酰基二茂铁
- 二苯醚类双膦配体合成及工艺优化
- 2021年
- 二苯醚类双膦配体在有机催化领域应用广泛,因此探索此类配体的高效合成,具有重要研究意义。本文以二苯醚为原料,经正丁基锂锂化后,再与二苯基氯化膦反应,合成了具有不同取代基的二苯醚类双膦配体,如2,2′-双(二环己基膦基)二苯醚、2,2′-双(二异丙基膦基)二苯醚。并进一步探索了反应过程中时间、温度、反应物物质的量比等对最终反应收率的影响,以便高效的合成二苯醚类双膦配体。
- 吴红英化林陈辉赵顺伟刘婷婷
- 关键词：膦配体二苯醚环己基异丙基
- 基于联吡唑骨架的大位阻膦配体的合成与应用
- 2023年
- 膦配体作为重要的催化剂配体,在Suzuki等偶联反应中应用广泛,因此高收率合成膦配体具有重要研究意义。以二苯甲酰甲烷为原料、N-溴代琥珀酰亚胺为溴化剂,在N-甲基吡咯烷酮作用下与吡唑反应,得到的中间体在苯肼与醋酸的催化下实现环化,经一锅法合成中间体1-(1,3,5-三苯基-1H-吡唑-4-基)-1H吡唑。叔丁基氯化膦经正丁基锂锂化后与1-(1,3,5-三苯基-1H-吡唑-4-基)-1H吡唑反应,得到产物5-(二叔丁基膦)-1-(1,3,5-三苯基-1H-吡唑-4-基)-1H(BippyPhos),总收率58%,纯度≥98%(HPLC),其结构通过核磁共振谱图表征与确认。BippyPhos配体应用于C-N键构建反应中,催化反应活性良好。
- 石韬张延辉陈茜赵顺伟陈辉刘婷婷朱向珺
- 关键词：膦配体
- 廉价金属配合物催化的C-C与C-N键构建研究进展
- 2019年
- 廉价金属配合物在催化反应中表现出不亚于贵金属配合物的催化活性,而且具有价格低廉、无毒等优点,因此成为近年来研究的热点。本文主要介绍了廉价金属铁、钴、锰等配合物催化的C-C与C-N键构建的研究进展,以期为今后廉价金属配合物在催化领域的应用研究提供参考。
- 屈凤波赵顺伟孙敏青陈辉杨振强刘婷婷
- 关键词：钴锰金属配合物催化
