黎安勇
- 作品数：27 被引量：46H指数：5
- 供职机构：西南大学化学化工学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金重庆市自然科学基金国家教育部博士点基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- NH_2BH_2形成的双氢键B—H…H—X的理论研究
- 2009年
- 运用量子化学从头算方法,研究了NH2BH2作为质子受体与HCF3,HCCl3,HF,HCl,HCOF和HCOCl作为质子给体形成的双氢键B—H…H—X(X=F,Cl,C).计算结果表明,在所有复合物中,BH键键长增长,伸缩振动频率红移;在HF与HCl的复合物中,XH键键长增长,伸缩振动频率红移;在其他复合物中,XH键键长缩短,伸缩振动频率蓝移.在每个体系中,还存在传统氢键N—H…Y(Y=F,Cl,O).AIM和NBO分析表明,在这些复合物中双氢键是以静电作用为主,振动频率红移蓝移的变化是因为分子间与分子内电子密度转移引起的,可以用Al-abugin的超共轭和重杂化理论进行解释,同时必须考虑分子内超共轭作用.
- 纪宏波黎安勇
- CO与HNF2、H2NF和HNO之间的O…H-N蓝移氢键的理论研究
- 运用从头算量子力学方法研究了CO与HNF2、H2NF和HNO的O…H-N氢键。使用HF、MP2和MP4(SDQ)理论方法与三个基组6-311++G(d,p)、6-311++G(2df,2p)和AUG-cc-pVDZ,以及...
- 黎安勇
- 关键词：蓝移氢键
- 文献传递
- 吡啶与HCl和CHCl_3形成分子间红移氢键和蓝移氢键的理论研究被引量：15
- 2007年
- 采用量子化学从头算的MP2方法,分别在6-31G(d,p),6-311+G(d,p)和AUG-cc-pVDZ基组下,研究了复合物C5H5N…HCl(1),C5H5N…HCCl3(2)和C5H5N…HCCl3(3)的分子间氢键.计算结果表明,在复合物1中,HCl中Cl—H键伸长,形成Cl—H…N红移氢键;在复合物2中,HCCl3中C—H键伸长,形成C—H…N红移氢键;在复合物3中,HCCl3中C—H键收缩,形成C—H…π蓝移氢键.自然键轨道(NBO)分析表明,影响氢键红移和氢键蓝移主要有3个因素:n(Y)→σ*(X—H)超共轭作用、X—H键轨道再杂化和质子供体电子密度重排.其中,超共轭作用属于键伸长效应,电子密度重排和轨道再杂化属于键收缩效应.在复合物1和2中,由于键伸长效应处于优势地位导致形成红移氢键;在复合物3中,由于键收缩效应处于优势地位导致形成蓝移氢键.
- 王素纹黎安勇谭宏伟
- 关键词：从头算蓝移氢键自然键轨道分析
- 吡啶与CHX_3(X=F,Cl,Br,Ⅰ)形成分子间红移和蓝移氢键的理论研究被引量：7
- 2007年
- 运用量子化学从头算方法研究了复合物C5H5N…CHX3(X=F,Cl,Br,I)分子间C—H…N和C—H…π氢键.研究表明,在MP2/SDD水平下,分子间C—H…N氢键的形成均使CHX3分子中C—H键伸长,伸缩振动频率减小,形成红移氢键;分子间C—H…π氢键的形成均使CHX3分子中C—H键收缩,伸缩振动频率增大,形成蓝移氢键.振动光谱分析表明,不能根据质子供体分子CHX3的固有偶极矩对C—H键长的导数来判断红移氢键和蓝移氢键.NBO分析表明,超共轭效应占优势,因此形成C—H…N红移氢键;重杂化效应占优势,因此形成C—H…π蓝移氢键.
- 王素纹黎安勇
- 关键词：从头算蓝移氢键
- H_2XP…SHY复合物中磷键与硫键的理论研究被引量：1
- 2015年
- 用从头算量子化学方法MP2与CCSD(T)研究了H2XP和SHY(X,Y=H,F,Cl,Br)分子的P与S之间形成的磷键X―P…S与硫键Y―S…P的本质与规律以及取代基X与Y对成键的影响.计算结果表明,硫键比磷键强,连接在Lewis酸上的取代基的电负性增大导致形成的磷键或硫键增强,键能增大,对单体的结构和性质的影响也增大;而连接在Lewis碱上的取代基效应则相反.硫键键能为8.37-23.45 kJ·mol-1,最强的硫键结构是Y电负性最大而X电负性最小的HFS…PH3,CCSD(T)计算的键能是16.04 kJ·mol-1;磷键键能为7.54-14.65 kJ·mol-1,最强的磷键结构是X电负性最大而Y电负性最小的H2FP…SH2,CCSD(T)计算的键能是12.52 kJ·mol-1.对磷键与硫键能量贡献较大的是交换与静电作用.分子间超共轭lp(S)-σ*(PX)与lp(P)-σ*(SY)对磷键与硫键的形成起着重要作用,它导致单体的极化,其中硫键的极化效应较大,从而有一定的共价特征.
- 刘玉震黎安勇
- 关键词：取代基效应
- HNO与(HF)_(1≤n≤3)分子间的蓝移与红移氢键被引量：3
- 2008年
- 运用量子化学从头算方法研究了HNO与分子簇(HF)1≤n≤3形成的蓝移与红移氢键.在这些体系中,F…H—N都是蓝移氢键,重极化与重杂化和分子内超共轭导致了氢键的蓝移;所有的X…H—F(X=O,N,F)氢键都是红移的,分子间超共轭导致了氢键的红移.在多分子体系形成的氢键链中,分子间超共轭作用呈现规律性递变,它导致了氢键强度与频率位移的规律性变化,电子密度拓扑分析结果反映和支持了这种规律性变化.
- 倪杰黎安勇闫秀花
- 关键词：蓝移氢键电子密度拓扑分析
- 亚硝基化合物与甲醛的反应机理和溶剂效应的理论研究被引量：1
- 2009年
- 采用密度泛函方法B3LYP/6-311++G(d,p)研究了亚硝基苯C6H5—N O和2-甲基-2-亚硝基丙烷(CH3)3C—N O与甲醛分别在气相和溶剂中的反应机理.在气相中均找到两条反应通道,即协同机理和分步机理,均生成实验产物氧肟酸,而且分步机理均为优势通道;除2-甲基-2-亚硝基丙烷的反应没有协同途径外,在溶剂中反应机理与气相中的类似.采用导电极化连续介质模型分别研究了在乙腈与水溶液中反应的溶剂化效应,发现这些溶剂可降低反应的活化能,但降低的程度比较小,反应速率变化不大.
- 郑天龙黎安勇
- 关键词：密度泛函理论方法甲醛溶剂效应
- NH_3AlH_3与若干小分子的双氢键的理论研究
- 2009年
- 运用量子化学从头算方法研究了NH3AlH3与HF,HCl,HBr,H2O和CH3OH形成的双氢键Al—H…H—X(X=F,Cl,Br,O).计算结果表明,在所有体系中,双氢键的形成使得AlH和HX键增长,伸缩振动频率红移.分子间超共轭σ(AlH)σ*(XH)导致了XH键的红移.AlH键红移由两个因素造成:AlH键发生负的重极化与负的重杂化;分子间超共轭导致σ(AlH)成键轨道电子密度减小.
- 徐利芳黎安勇周菱罗洪娟
- 关键词：红移
- 子群量子化和位置投影算子方法及其对富勒烯的应用被引量：1
- 2001年
- 对于哈密顿的对称群的量子化子群 ,可以定义一个位置投影算子 ,来从具有该子群对称性的轨道产生完全的对称性匹配轨道。基于位置投影算子 ,提出了一个系统的方法 ,用来按照分子的最大对称群 ,彻底地分解π电子共轭体系的哈密顿。这种方法已经用于系统地研究具有二十面体群、四面体群和二面体群对称性的各富勒烯同系列 。
- 黎安勇
- 关键词：富勒烯电子结构
- 异质富勒烯[4,6]-C_(22)X_2(X=B,N)的密度泛函理论研究
- 2009年
- 在混合密度泛函B3LYP理论下,用6-31G(d)基函数对同位置取代[4,6]-C24所得的3种衍生物(C22BN,C22B2和C22N2)进行了几何构型优化和频率分析,计算了前线轨道能级差、电离势、电子亲和势、绝对电负性和整体硬度.结果表明,所研究的C22X2(X=B,N)3种衍生物中,C22B2具有最小的电离势I、电子亲和势A和绝对电负性χ,这说明它更容易被氧化和与亲电试剂反应.与全碳分子C24相比,B,N的取代降低了富勒烯分子的稳定性.
- 苗树青黎安勇
- 关键词：密度泛函理论异质富勒烯稳定性
